2024版化学新教材鲁科版（闽粤皖京豫）教师用书第5章物质结构与性质　元素周期律第5章 热点强化13　微粒空间结构　大π键的判断

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热点强化 13　微粒空间结构　大 π键的判断
(一)微粒空间结构的判断
1．熟记常见分子(离子)的空间结构
微粒组成(A
为中心原子)
实例 中心原子的
孤电子对数
中心原子的
杂化方式 微粒空间结构
AB2
BeCl2、CO2、HCN 0 sp 直线形
SO2、SnBr2、NO 1 sp 2
角形
H2O、OF2、NH 2 sp 3
角形
AB3
BF3 、SO3、CO 0 sp 2
平面三角形
NH3、PCl3、SO 1 sp 3
三角锥形
AB4
CH4、CHCl3、NH、
SO 0 sp 3
四面体形
2.等电子原理及应用
(1)基本观点
化学通式相同且价电子总数相等的分子或离子具有相同的空间结构和相同的化学键类型等结
构特征。
(2)确定等电子体的方法(举例)
变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
―――――――――――→
―――――――――――→
―――――――――――――――→
(3)熟悉常见的等电子体及空间结构
等电子(价电子)类型 常见等电子体 空间结构
2原子 10 电子 N2、CN－、C、NO＋直线形
2原子 14 电子 F2、O、Cl2直线形
3原子 16 电子 CO2、N2O、CNO－、N、NO、SCN
－、HgCl2、BeCl2(g)
直线形
3原子 18 电子 O3、SO2、NO 角形
4原子 8电子 NH3、PH3、CH、H3O＋三角锥形
4原子 24 电子 SO3(g)、CO、NO、BO、BF3平面三角形
4原子 26 电子 SO、ClO、BrO、IO、XeO3三角锥形
5原子 8电子 CH4、SiH4、NH、PH、BH 正四面体形
5原子 32 电子 CCl4、SiF4、SiO、SO、ClO 正四面体形
12 原子 30 电子 C6H6、N3B3H6(俗称无机苯)平面六边形
(二)大π键(离域 π键)
1．形成条件
(1)中心原子采取 sp 或sp2杂化。
(2)参与形成大 π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。
2．大π键共用电子数分析方法
(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的 p轨道中的电子数目总和。
(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先
填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大 π键。
(3)根据配位原子的价电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平
面的 p轨道中电子数目(单电子优先形成 π键)。
示例　推测 CO 中的大 π键为________。
分析　根据价电子对互斥理论判断 CO 为平面三角形结构，中心 C原子为 sp2杂化，价电子
轨道表示式为 ，每个 O原子有两个单电子，三个 O分别用一个单电子
与中心 C原子形成三个 C—O σ 键，另一个单电子参与形成大 π键，形成两个负电荷的电子
也参与形成大 π键。则大 π键的电子总数为 1＋3＋2＝6，表示为 Π。
1．下列关于 NH、NH3、NH 三种粒子的说法不正确的是(　　)
A．三种粒子所含有的电子数相等
B．三种粒子中氮原子的杂化方式相同
C．三种粒子的空间结构相同
D．键角大小关系：NH>NH3>NH
答案　C
解析　NH、NH3、NH 含有的电子数均为 10，A正确；NH、NH3、NH 三种粒子中氮原子的
杂化方式均为 sp3杂化，B正确；NH 的空间结构为正四面体形，NH3为三角锥形，NH 为角
形，C错误；NH、NH3、NH 三种粒子的键角大小关系为 NH>NH3>NH，D正确。
2．(1)[2020·全国卷Ⅰ，35(3)]磷酸根离子的空间结构为________，其中 P的价电子对数为__
______，杂化轨道类型为________。
(2)[2018·全国卷Ⅰ，35(3)节选]LiAlH4中的阴离子空间结构是________，中心原子的杂化形
式为________。
答案　(1)正四面体形　4　sp3　(2)正四面体形　sp3
摘要：

热点强化13　微粒空间结构　大π键的判断(一)微粒空间结构的判断1．熟记常见分子(离子)的空间结构微粒组成(A为中心原子)实例中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式微粒空间结构AB2BeCl2、CO2...

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