2024版 化学新教材鲁科版(闽粤皖京豫)教师用书配套课件第8章物质在水溶液中的行为第8章 第52讲 沉淀溶解平衡图像的分析

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2024-11-17
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第52 讲 沉淀溶解平衡图像的分析
[复习目标] 1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理,分析图像中离子
浓度的关系、Ksp 的计算等。
(一)常考沉淀溶解平衡图像的类型
1.沉淀溶解平衡移动中离子浓度关系曲线
以BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡为例
a→c曲线上变化,增大 c(SO)
b→c加入 1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行)
d→c加入 BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a曲线上变化,增大 c(Ba2+)
曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液
2.沉淀溶解平衡移动中离子浓度对数关系曲线
图像 说明
已知:pM=-lg c(M)(M:Mg2+、Ca2
+、Mn2+),p(CO)=-lg c(CO)
横坐标数值越大,c(CO)越小
纵坐标数值越大,c(M)越小
曲线上方的点为不饱和溶液
曲线上的点为饱和溶液
曲线下方的点表示有沉淀生成
曲线上任意一点,坐标数值越大,其对
应的离子浓度越小
3.沉淀滴定曲线
沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线,
用0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定 50.0 mL 0.050 0 mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
回答下列问题:
(1)根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为________。
(2)滴定终点 c点为饱和 AgCl 溶液,c(Ag+)______(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。
(3)相同实验条件下,若改为 0.040 0 mol·L-1 Cl-,反应终点 c向______方向移动。
(4)相同实验条件下,若改为 0.050 0 mol·L-1Br-,反应终点 c向____方向移动。
答案 (1)10-10 (2)= (3)a (4)b
解析 (1)由题图可知,当 AgNO3溶液的体积为 50.0 mL 时,溶液中的 c(Cl-)略小于 10-8
mol·
L-1,此时混合溶液中 c(Ag+)==2.5×
10-2 mol·L-1,故 Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈2.5×10-2×10-8 mol2·L-2=2.5×10-10 mol2·L-
2。
(3)根据 Ag++Cl-===AgCl↓可知,达到滴定终点时,消耗 AgNO3溶液的体积为=20.0
mL,反应终点 c向a方向移动。
(4) 相 同 实 验 条 件 下 , 沉 淀 相 同 量 的 Cl -和Br -消 耗 的 AgNO3的 量 相 同 , 由 于
Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相同量的 Ag+时,溶液中 c(Br-)<c(Cl-),故反应终点 c向b方
向移动。
(二)分析沉淀溶解平衡曲线图像的一般思路
1.明确图像中横、纵坐标的含义。
2.分析曲线上或曲线外的点对应的溶液是否为饱和溶液时,要明确点所对应的溶液中,若
Q>Ksp,能形成沉淀,则该点所对应的溶液为过饱和溶液;若 Q<Ksp,不能形成沉淀,则
该点所对应的溶液为不饱和溶液。
3.分析曲线上指定点的离子浓度时,需根据 Ksp 计算或抓住 Ksp 的特点,结合选项分析判断。
溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱
和时,离子浓度都不变。溶度积常数只是温度的函数,与溶液中的离子浓度无关,在同一曲
线上的点,溶度积常数都相同。
一、沉淀溶解平衡移动中离子浓度关系曲线分析
1.在 t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.t ℃时,Ag2CrO4的Ksp 数量级是 10-9
B.t ℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO(aq)的平衡常数 K=2.5×107 mol-1·L[t ℃
时Ksp(AgCl)=2×10-10 mol2·L-2]
C.t ℃时,用 0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定 20 mL 0.01 mol·L-1 KCl 和0.01 mol·L-1 K2CrO4
的混合液,CrO 先沉淀
D.在饱和 Ag2CrO4溶液中加入 K2CrO4固体可使溶液由 Y点到 X点
答案 B
解析 Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为 Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq),Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·
c(CrO)=(10-3)2×10-6 mol3·L-3=10-12 mol3·L-3,A错误;在 t ℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)
2AgCl(s)+CrO(aq)的平衡常数 K==== mol-1·L=2.5×107 mol-1·L,B正确;开始生
成AgCl 沉淀时所需 c(Ag+)== mol·L-1=2×10-8 mol·L-1,开始生成 Ag2CrO4沉淀时所需
c(Ag+)==mol·L-1=10-5 mol·L-1>2×10-8 mol·L-1,故先析出氯化银沉淀,C错误;在
Ag2CrO4饱和溶液中加入 K2CrO4固体,可使沉淀溶解平衡逆向移动,则溶液中 c(CrO)增大,
c(Ag+)减小,不可能由 Y点到 X点,D错误。
2.(2022·广东汕头一中高三模拟)硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,在水溶液中存在
如下沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq) ΔH>0,其沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法错误的是( )
A.图中温度 T1<T2
B.图中各点对应的 Ksp 的关系为 Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向 m点的溶液中加入少量 Na2S固体,溶液组成由 m沿mpn 线向 p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由 q沿qp 线向 p方向移动
答案 B
解析 根据题干信息 CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq) ΔH>0可知 CdS 在水中溶解过程是一个
吸热过程,升高温度平衡正向移动,故 Ksp=c(Cd2+)·c(S2-)增大,从图中可知 T1<T2,A正
确;图像中 m、n、p点均为在温度 T1下所测离子浓度,故 Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p),B错误;
m点达到沉淀溶解平衡,加入少量 Na2S固体,平衡逆向移动,c(S2-)增大,c(Cd2+)减小,
溶液组成由 m沿mpn 线向 p方向移动,C正确;平衡 CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)正向吸热,
温度降低时,q点对应饱和溶液溶解度下降,说明溶液中 c(S2-)和c(Cd2+)同时减小,q点的
饱和溶液的组成由 q沿qp 线向 p方向移动,D正确。
二、沉淀溶解平衡移动中离子浓度对数关系曲线
3.(2022·中原名校联考)室温下两种金属硫化物 MS、QS 的沉淀溶解平衡曲线分别为图中的
Ⅰ、Ⅱ(X2+代表 M2+或Q2+),下列有关说法正确的是( )
A.MS 易与可溶性 Q(NO3)2的溶液作用转化为 QS
B.与 a点对应的由 MS 形成的分散系很稳定
C.向 c(M2+)>c(Q2+)的混合溶液中滴加 Na2S溶液,首先析出 MS 沉淀
D.蒸发 a点的 QS 溶液可得到 b点状态的 QS 溶液
答案 C
解析 A项,由图知,当-lg c(S2-)=0即c(S2-)=1 mol·L-1时,c(M2+)=1× 10-30 mol·L-
1、c(Q2+)=1×10-20 mol·L-1,故 Ksp(MS)=1× 10-30 mol2·L-2,Ksp(QS)=1× 10-20 mol2·L-
2,MS(s)+Q2+(aq)QS(s)+M2+(aq),K==1×10-10,K值很小,故该转化很难进行,错
误;B项,a点对应的分散系相对于 MS 而言属于过饱和溶液,不稳定,错误;C项,由于
MS、QS 组成形式相同且 Ksp(QS)>Ksp(MS),故相同条件下 MS 先形成沉淀,正确;D项,蒸
发QS 的不饱和溶液时,c(Q2+)、c(S2-)均增大,错误。
4.(2022·湖南模拟)常温时,若 Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已
知=0.58)。下列分析正确的是( )
A.由图可知常温下 Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2]
B.饱和 Ca(OH)2溶液中加入少量 CaO,溶液变浑浊,但 Ca2+数目不变
C.饱和 Ca(OH)2溶液和饱和 CaWO4溶液等体积混合:c(WO)<c(Ca2+)<c(H+)<c(OH-)
D.d点的 CaWO4溶液中,加入 CaCl2固体,d点溶液组成沿 da 线向 c点移动(假设混合后溶
液体积不变)
答案 A
解析 由图可知常温下,饱和 Ca(OH)2溶液中当 c(Ca2+)=10-3 mol·L-1时,c(OH-)=10-2
mol·
L-1,Ksp[Ca(OH)2]=10-7 mol3·L-3,c点当 c(Ca2+)=10-6 mol·L-1时,c(WO)=10-4 mol·L-
1,Ksp(CaWO4)=10-10 mol2·L-2,则 Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2],A正确;CaO 与水反应,生
成Ca(OH)2,反应放热温度升高,溶解度变小,析出 Ca(OH)2,仍为饱和溶液,但溶剂减少,
则Ca2+数目减少,B错误;Ca(OH)2饱和溶液中 c(Ca2+)=≈2.9×10-3 mol·L-1,c(OH-)=
5.8×10 -3 mol·L -1, 则 CaWO4饱和溶液中 c(WO) =c(Ca2+)= =
10-5 mol·L-1,因此等体积混合后溶液中 c(H+)<c(Ca2+),C错误;d点的 CaWO4溶液为不
饱和溶液,加入 CaCl2固体,c(Ca2+)增大,-lg c(Ca2+)减小,c(WO)不变,则 d点溶液组成
应沿水平线向右移动(假设混合后溶液体积不变),D错误。
三、沉淀滴定曲线
5.25 ℃时,用 0.100 0 mol·L-1的AgNO3溶液分别滴定体积均为 V0 mL 且浓度均为 0.100 0
mol·
L-1的KCl、KBr 及KI 溶液,其滴定曲线如图。
已知:25 ℃时,AgCl、AgBr 及AgI 溶度积常数依次为 1.8×10-10 mol2·L-2、5.0×10-13
mol2·L-2、8.3×10-17 mol2·L-2,下列说法正确的是( )
A.V0=45.00
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第52讲 沉淀溶解平衡图像的分析[复习目标] 1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理,分析图像中离子浓度的关系、Ksp的计算等。(一)常考沉淀溶解平衡图像的类型1.沉淀溶解平衡移动中...
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